简析利用砷标液测定砷含量的几种方法

砷标液配制方法：

称取三氧化二砷0.132g ，置1000ml 量瓶中，加20%氢氧化钠溶液5ml 溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml ，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

砷标液配制方法（JP16）：

JP16版*册-P77，取三氧化二砷微细粉末，105℃下干燥4小时，精密称取0.100g ，加氢氧化钠溶液（1→5）5ml 溶解，加稀硫酸调节至中性，再加稀硫酸10ml ，用新沸过的冷水定容至1000ml ，即得。

此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。

一、银盐法

1. 原理

样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm 处比色，与标准系列比较定量。zui低检出量为0.2mg/kg。

2. 适用范围

标准方法（GB/T5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。

3. 试剂

除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。

（1） 硝酸。

（2） 硫酸。

（3） 盐酸。

（4） 硝酸＋高氯酸混合液(4＋1) ：量取80ml 硝酸，加20ml 高氯酸，混匀。

（5） 硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g 硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O 〗溶于水中，并稀释至100ml 。

（6） 氧化镁。

（7） 碘化钾溶液(150g/L)：称取15g 碘化钾溶于水中，并稀释至100ml ，储于棕色瓶中。

（8） 酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g 氯化亚锡（SnCl2·2H2O ），加盐酸溶解并稀释至100.0ml ，加入数颗金属锡粒。

**氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水（SnCl2·2H2O ）的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。

氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。

（9）盐酸溶液(1＋1) ：量取50ml 盐酸，小心倒入50ml 水中，混匀。

（10）乙酸铅溶液(100g/L)。

（11）乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。

**乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。

（12）无砷锌粒。

不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成的氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率和测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g ，或大颗粒锌粒5g 均可获得良好结果。也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则效果满意。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。

（13）氢氧化钠溶液(200g/L)。

（14）硫酸溶液(6＋94) ：量取6.0ml 硫酸，小心倒入94ml 水中，混匀。

（15）二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液：称取0.25g 二乙氨基二硫代甲酸银〖(C2H5)2NCS2Ag〗置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入100ml量筒中，加入1.8ml 三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移入量筒中，再用三氯甲烷稀释至100.0ml ，放置过夜。滤入棕色瓶中保存。

**二乙氨基二硫代甲酸银（silver diethyl dithio carbamate），或称二乙基二硫代氨基甲酸银盐（diethyl dithio carbamic acid，Ag salt），(C2H5)2NC(S)SAg，分子量256.15，为黄色粉末，不溶于水而溶于三氯甲烷，性质极不稳定，遇光或热，易生成银的氧化物而呈灰色，因而配置浓度不易控制。若市售品不适用，实验室也可自行制备。

**二乙氨基二硫代甲酸银制备法：分别溶解1.7g 硝酸银、2.3g 二乙氨基二硫代甲酸钠（DDCNa ，铜试剂）于100ml 蒸馏水中，冷却到20℃以下，缓缓搅拌混合，过滤生成的柠檬黄色银盐（AgDDC ）沉淀，用冷蒸馏水洗涤沉淀数次，在干燥器中干燥，避光保存备用。

**吸收液中AgDDC 浓度以0.2%——0.25%为宜，浓度过低将影响测定的灵敏度及重现性，因此，配置试剂时，应放置过夜或在水浴上微热助溶。轻微的混浊可以过滤除去。若试剂溶解度不好时，应重新配制，吸收液必须澄清。

（16）砷标准储备溶液：精密称取0.1320g 在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2h 的三氧化二砷，加5ml 200g/L氢氧化钠溶液，溶解后加25ml 硫酸(6＋94) 溶液，移入1000ml 容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，储存于棕色玻璃塞瓶中。此溶液每毫升相当于0.10mg 砷。

（17）砷标液：吸取1.0ml 砷标准溶液，置于100ml 容量瓶中，加1ml 硫酸(6＋94) 溶液，加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1.0μg砷。

4. 仪器

（1） 分光光度计。

（2） 测砷装置

① 100——150ml 锥形瓶：19号标准口。

② 导气管：管口19号标准口或经碱处理后洗净的橡皮塞与锥形瓶密合时不应漏气。管的另一端管径1.0mm 。

③ 吸收管：10ml 刻度离心管作吸收管用。